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432 Helicoid II

432-helicoid-I과 구별되는 키랄 금 나노입자 형태로, L-glutathione (L-GSH) 에 의해 유도되며 Lee et al., Nature (2018)에서 처음 보고되었다.

무엇인가

동일한 점군 대칭성: 432 을 갖지만, [100] 방향에서 보면 바람개비(pinwheel) 형태로 나타나며 시계 방향으로 회전되어 있다 (see Lee et al., Nature (2018)).
Helicoid I과는 어느 R–S 경계가 변형되는지로 구별된다: 안쪽 AC 경계가 아니라 바깥쪽 경계 (AB / A′B′) 가 [0̄11] 방향을 따라 이동한다.

어떻게 형성되는가

seed-mediated-chiral-overgrowth로 성장하며 L-glutathione 을 키랄성 유도 분자로 사용한다. L-GSH는 더 큰 삼펩타이드이므로, 단일 킹크(enantioselective-kink-binding)가 아니라 여러 킹크 자리와 동시에 상호작용하는 것으로 추정되며 — 이것이 바깥쪽 경계 변형을 일으킨다.

원자 수준의 구별 (from Lee et al., Nature (2018))

Helicoid I의 핵심 경계: AC 경계를 가로지르는 (321)ᴿ / (231)ˢ.
Helicoid II의 핵심 경계: AB 경계를 가로지르는 (321)ᴿ / (312)ˢ.
(321)ᴿ 패싯은 (100)/(110) 마이크로패싯이 교대하는 (111) 테라스로 구성되며, 교대 순서를 바꾸면 (312)ˢ 또는 (231)ˢ로 뒤바뀐다.

광학 활성

기준 g-factor ≈ 0.06–0.07 (from Lee et al., Nature (2018), Fig. 3e); Lee et al., ChemNanoMat (2020)에서는 g = 0.04 로 직접 측정됨 (contradicts 플래그가 붙은 불일치).
poly-T20-oligonucleotide 를 함께 첨가(T20:GSH = 1:3)하면 g = 0.08 로 두 배 증가 — 증폭하지만 손방향(handedness)은 바꾸지 않는 다중 변형제(multi-modifier) 시너지 (see Lee et al., ChemNanoMat (2020), Fig. 1b).

시간 의존적 성장

glutathione을 사용하면 키로광학(chiroptic) 응답이 120분 반응 종료까지 점진적이고 연속적으로 증가한다 — 단계별로 진행되는 432-helicoid-I(cysteine)과 달리 지연(lag)이나 정체(plateau)가 없다. Account 논문은 이 Cys vs GSH 대비를 사용하여 인코더의 정체성이 시간적 키랄성 경로를 재형성한다고 주장한다 (see Ahn et al., Accounts of Chemical Research (2019), Fig. 8b, text §D; time-dependent-chirality-4D).