양극성 N-라디칼 C-N 커플링

N–H / N–N 결합의 직접 양극 산화, 또는 산화환원 매개체 순환(TEMPO, 페로센, 할라이드)을 통해 N-중심 라디칼(아미딜, 아미디닐, 이미닐, 아지딜)을 생성하고, 이후 불포화 탄소에 대한 라디칼 첨가를 통해 C–N 결합을 형성하는 반응 (see Kim et al., Trends in Chemistry (2020), p. 1009, Fig. 2). paper_167 리뷰에서 제시된 네 가지 C–N 결합 형성 전략 중 하나이다.

반응 경로

• 직접 양극 산화: N–H/N–N 결합 → N-라디칼 → C–N 커플링.
• 매개체 이용: TEMPO 또는 페로센이 셔틀로 작용하여 낮은 과전위에서 질소 기질을 산화.
• 할라이드 매개 α-C–H 기능화(촉매적): 양극에서 생성된 Br₂/I₂가 케톤을 α-할로겐화하고, 아민이 친핵성 치환에 의해 할라이드를 치환한 후, 할라이드가 음극에서 재생되어 촉매적 매개체로 기능함 (see Kim et al., Trends in Chemistry (2020), Fig. 2B–D, p. 1009).

구별되는 개념

pyridinic-N-CO₂-activation과는 구별된다 — 후자는 탄소 표면의 흡착 부위 메커니즘으로, 피리딘형 N이 CO₂를 활성화하는 것이며 라디칼 커플링에 의한 C–N 경로가 아니다. 음극성 electrochemical-reductive-amination(동일하게 paper_167에서 다룸)과 상보적 관계에 있으며, 두 반응은 전기화학적 아민 합성 toolkit의 양극 및 음극 반응에 각각 해당한다.